OF 灰和CFB 灰在礦物組成、微觀形貌和燒失量等方面存在較大的區(qū)別,這些特性不僅直接影響粉煤灰活性,而且影響粉煤灰蒸壓加氣混凝土制品的質(zhì)量。本文利用激光粒度儀、維卡儀、掃描電鏡、凍融試驗機和X 射線衍射儀對OF 灰和CFB 灰的幾種參數(shù)進行分析并比較它們性能的差異,以期為兩類不同粉煤灰的利用提供一定的基礎(chǔ)研究。
結(jié)果與討論
1.1 細度
表1 分別為OF 灰和CFB 灰的粒度特征參數(shù),圖1 為OF 灰和CFB 灰的粒度分布圖。從圖1 可以看出兩類粉煤灰的顆粒分布比較集中,粒度分布在0~45 μm 之間;較細顆粒和較粗顆粒均較少,結(jié)合表1 中各項粒度特征參數(shù)看,OF 灰稍細但兩者差別不大。
1.2 標準稠度需水量
圖2 為兩類不同粉煤灰的標準稠度需水量結(jié)果。由圖可知,CFB 灰的標準稠度需水量遠大于OF灰的標準稠度需水量。圖3 為OF 灰和CFB 灰的SEM 照片, 由圖3 可知,CFB 灰中多數(shù)為結(jié)構(gòu)疏松的多孔結(jié)構(gòu),多孔結(jié)構(gòu)需水量大;同時CFB 灰中的含碳量較高,未燃盡碳粒內(nèi)部多孔、結(jié)構(gòu)疏松、孔腔吸水性高,這兩類主要因素導(dǎo)致CFB 灰的標準稠度需水量較大。
1.3 微觀形貌
圖3(a)和圖3(b)為OF 灰的低倍和高倍SEM照片, 由圖看出,OF 灰的顆粒以大小不一的球形顆粒為主,球形微珠表面光滑,結(jié)構(gòu)比較致密;且有很少量不規(guī)則形狀的顆粒。圖3(c)和圖3(d)為CFB灰的低倍和高倍SEM 照片, 由圖看出,CFB 灰多數(shù)為不規(guī)則、結(jié)構(gòu)疏松的渣狀顆粒,粒徑較大;這主要是由于循環(huán)流化床鍋爐的燃燒溫度在850~950 ℃,通常將爐內(nèi)溫度控制在不使灰熔化的溫度,所以在CFB 灰中不存在形成球形微珠的條件, 而OF 灰經(jīng)1 400 ℃以上的高溫迅速冷卻, 在表面張力的作用下收縮成球形顆粒, 所以玻璃相在OF 灰中占有很大比例。
1.4 化學(xué)性質(zhì)
(1)化學(xué)成分
粉煤灰的化學(xué)成分是評價粉煤灰質(zhì)量高低的重要技術(shù)參數(shù)。粉煤灰的形成與原煤、燃燒形式和集灰方式等有關(guān),其化學(xué)成分變化范圍很大。因此,對其成分分析,是決定如何合理、有效利用粉煤灰的關(guān)鍵性工作之一。
表2 為各原材料的化學(xué)組成情況。由表2 可知,OF 灰與CFB 灰相比,SiO2含量相差不大;CFB灰SO3含量略高于OF 灰, 這可能低溫燃燒下的煤中SO3更易留存于粉煤灰中;Al2O3和Fe2O3的含量主要取決于煤種,兩類灰的Al2O3和Fe2O3含量基本相仿。
(2)燒失量
由表2 可知,CFB 灰的燒失量高于OF 灰的,燒失量的高低主要由粉煤灰中的碳粒含量決定的;由于循環(huán)流化床鍋爐的燃燒溫度在850~950 ℃,燃燒不完全,因此,有一定量的惰性碳沒有完全燃燒,導(dǎo)致CFB 灰的燒失量比較高;隨著科技的發(fā)展,新舊爐型的不同也會對燒失量產(chǎn)生影響。
1.5 物相組
圖4 為兩類粉煤灰的X 射線衍射圖。與標準卡片庫對比可知,OF 灰主要含有石英、莫來石和赤鐵礦,CFB 灰中主要晶相為石英, 不同煤種由于其化學(xué)成分不盡相同,因此,形成的粉煤灰中除了石英還可能包括赤鐵礦、硬石膏等;CFB 灰與OF 灰主要區(qū)別在于CFB 灰中幾乎不存在莫來石相,這主要是由于兩者的不同燃燒條件決定的,由于循環(huán)流化床鍋爐燃燒溫度比較低(850~950 ℃), 而莫來石一般在1 150 ℃以上形成。
1.6 蒸壓加氣混凝土(AAC)的性能
AAC 的水化產(chǎn)物組成、組成含量和形態(tài)結(jié)構(gòu)是決定其性能的最終因素。圖5 為OFAAC 和CFAA的XRD 圖,由圖5 可知,粉煤灰AAC 的水化產(chǎn)物主要組成是石英、托勃莫來石、C-S-H(Ⅰ)以及水化石榴石。
(1)AAC 抗壓強度
表3 為兩類粉煤灰蒸壓加氣混凝土的物理力學(xué)性能試驗結(jié)果。
由表3 可知,OFAAC 抗壓強度均達到B05 級、A3.5 優(yōu)等品要求,而CFBAAC 中只有CFBAAC4 達到B05 級、A2.5 合格品要求。兩類粉煤灰AAC 抗壓強度存在較大差異的原因可能是:OFAAC 采用的OF 原料中SiO2和Al2O3呈無定形,活性大,有利于促成C-S-H(Ⅰ)和托勃莫來石產(chǎn)物的生成, 如圖5 中所示,OFAAC 系列中CS-H (Ⅰ) 和托勃莫來石產(chǎn)物衍射峰強度明顯高于CFBAAC 系列, 從而大大提高基體的強度;而CFBAAC 樣品中托勃莫來石和C-S-H(Ⅰ)產(chǎn)物相對較少,水化石榴石較多,這可能是導(dǎo)致制品強度較低的原因之一。
CFB 灰相較于OF 灰燒失量高, 即粉煤灰中的含碳量高。碳是一種疏松多孔物質(zhì),有很強的吸水性,導(dǎo)致粉煤灰需水量大,為滿足生產(chǎn)過程中所需的一定流動度,需要較高的水料比,在蒸壓養(yǎng)護過程中絕大部分以自由水而非離子水形式存在,蒸壓養(yǎng)護完成后,留下較多的毛細孔,密實度減小,制品質(zhì)量降低;另外,含碳量高,在水化反應(yīng)過程中,水會在碳的表面形成一層憎水性薄膜,不利于水分向粉煤灰內(nèi)部的滲透,影響水化產(chǎn)物的生成,進而影響AAC 制品的強度。相對而言,CFBAAC4 強度較高,可能由于燒失量較小,且對基體骨架起到支撐作用的SiO2含量較高。
(2)抗凍性
OFAAC 系列樣品經(jīng)抗凍融試驗后,外觀無剝落現(xiàn)象,較為完整;強度和質(zhì)量損失較小,強度符合A3.5 優(yōu)等品要求,質(zhì)量損失在3.5 %以內(nèi),單項指標符合國標的要求。CFBAAC 系列樣品經(jīng)凍融實驗循環(huán)至5 次時,外表有嚴重的剝落現(xiàn)象,凍融后質(zhì)量損失均在5.0%以上,且強度大大降低,不符合A2.5合格品要求。
材料的抗凍性與其孔結(jié)構(gòu)和原始強度有很大的關(guān)系。原始強度越高,抵抗凍結(jié)產(chǎn)生的壓力能力越強,抗凍性能越高;具有均勻封閉優(yōu)良孔結(jié)構(gòu)的蒸壓加氣混凝土,水分不易進入,孔隙飽水程度不易超過臨界飽水度, 且凍結(jié)產(chǎn)生的壓力分布較均勻,抗凍性能提高。研究表明,AAC 的吸水與孔徑的分布均勻性、大小以及氣孔的連通性有關(guān),孔徑分布越均勻則吸水越??;連通氣孔越多,則吸水通道越多、吸水越多。
CFB 灰含碳量高,需水量大,其水化過程中產(chǎn)生的毛細孔多,毛細孔徑不易均勻且易產(chǎn)生連通大孔, 故其AAC 易吸水飽和, 導(dǎo)致抗凍性能較差。CFBAAC 原始強度較低, 也是抗凍性能不理想的一個因素。
結(jié)論
(1)燃燒爐型不同,由此產(chǎn)生的OF 灰和CFB 灰在顆粒細度分布相似情況下, 標準稠度需水量、微觀形貌和燒失量等方面有較大的差別;新舊爐型的不同也會對燒失量產(chǎn)生影響。
(2)CFB 灰與OF 灰礦物組成主要區(qū)別在于CFB 灰是低溫燃燒, 其中幾乎不存在莫來石相,而OF 灰是高溫燃燒含有較多的莫來石相, 赤鐵礦、石膏、方解石等物相是否存在與煤種有很大的關(guān)系。
(3)OFAAC 和CFBAAC 水化產(chǎn)物組成類似,但其水化產(chǎn)物組成含量不同。AAC 主要水化產(chǎn)物為石英、托勃莫來石、C-S-H(Ⅰ)和水化石榴石,OFAAC較CFBAAC,托勃莫來石較多,水化石榴石較少。
(4)與OF 灰相比較,CFB 灰的燒失量較大,需水量也大,水化產(chǎn)物毛細孔較多,水化過程中碳會在表面形成憎水膜、影響水化反應(yīng),導(dǎo)致AAC 強度降低。
(5)CFB 灰含碳量高,需水量大,水化過程毛細孔徑分布不易均勻且易產(chǎn)生大孔連通,AAC 吸水率較高,抗凍融性能較差。
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