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(2) JC/T1073-2008水泥中氯離子的化學(xué)分析方法
1 方法提要
在微酸性的水或乙醇-水溶液中，用強(qiáng)電離的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液將氯離子轉(zhuǎn)化為弱電離的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示劑與過(guò)量的Hg2+生成紫紅色絡(luò)合物來(lái)判斷終點(diǎn)。
2 試劑和材料
本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。
本標(biāo)準(zhǔn)所用制劑及制品，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均按GB/T603之規(guī)定制備。
2.1 硝酸溶液:1+1,
2.2 硝酸溶液:1mol/L,
量取63mL硝酸，用水稀釋至1000mL。
2.3 氫氧化鈉溶液:1 mol/L,
量取52mL飽和氫氧化鈉溶液，用水稀釋至1000mL。
2.4 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:
c(NaCl)=0.1000mol/L或c(NaCl)=0.0500mol/L。
準(zhǔn)確稱取5.844g (或2.922g )于500℃-600℃灼燒至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉，精確至0.0002g,置于燒杯中，加少量水溶解，將溶液全部移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。
2.5 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液: c(NaCl)=0.2000mol/L,將氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.4)準(zhǔn)確稀釋至所需的倍數(shù)。
2.6 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:c[1/2Hg(NO3)2]約為0.1 mol/L或c[1/2Hg(NO3)2]約為0.05 mol/L。
2.6.1 配制:稱取17.13g (或8.57g )硝酸汞[Hg(NO3)2·H2O],置于250mL燒杯中，加人7mL(或4 mL)硝酸溶液(2.1)，加入少量水溶解，必要時(shí)過(guò)濾，移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。
或者，稱取10.85g(或5.43g)氧化汞，置于250mL燒杯中，加入20mL(或10mL)硝酸溶液(2.1)，加少量水溶解，必要時(shí)過(guò)濾，移入1000 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。
2.6.2 標(biāo)定:用移液管移取25mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.4),置于錐形瓶中，加100 mL水和2-3滴溴酚藍(lán)指示液，滴加硝酸溶液(2.2)至溶液由藍(lán)變黃，再過(guò)量2-6滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用相應(yīng)濃度的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液顏色由黃色變?yōu)樽霞t色。
同時(shí)作空白試驗(yàn)。
2.6.3 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的物質(zhì)的量濃度c(mol/L)按式(1)計(jì)算:
C= c2V1/(V—V0) (1)
式中:
C2- 氛化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，mol/L；
V1—移取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；
V—滴定所消耗的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
V0—滴定空白試驗(yàn)溶液所消耗的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL,
2.7 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[1/2Hg(NO3)2]約為0.02 mol/L,
2.7.1 配制：將硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(2.6)準(zhǔn)確稀釋所需倍數(shù)，稀釋時(shí)應(yīng)補(bǔ)加適量硝酸溶液(2.1),以防止硝酸汞的水解。
2.7.2 標(biāo)定：用移液管移取5mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.5)，置于錐形瓶中，加5mL水、30mL乙醇,2滴溴酚藍(lán)指示液，并滴加硝酸溶液(2.2)至試液由藍(lán)變黃再過(guò)量2-3滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用相應(yīng)濃度的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至試液的顏色由黃色變?yōu)樽霞t色。
同時(shí)作空白試驗(yàn)。
2.7.3 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的物質(zhì)的量濃度c(mol/L)按式(1)計(jì)算。
2.8 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[1/2Hg(NO3)2]約為mol/L，c[1/2Hg(NO3)2]約為0.005mol/L，比1/2Hg(NO3)2約為0.001mol/L或其他濃度。
將硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(2.6)準(zhǔn)確稀釋所需倍數(shù)，稀釋時(shí)應(yīng)補(bǔ)加適量硝酸溶液(2.1)，以防止硝酸汞的水解。
2.9 溴酚藍(lán)指示液：1g/L乙醇溶液。
2.10 二苯偶氮碳酰肼指示液：5g/L乙醇溶液。
當(dāng)變色不靈敏時(shí)應(yīng)重新配制。
3 儀器、設(shè)備
微量滴定管：分度值為0.01mL或0.02mL。
4 分析步驟
4.1 試驗(yàn)溶液的制備
稱取適量試樣，用合適的方法處理，或移取經(jīng)化學(xué)處理后的適量試液，含氯為0.01 mg～80mg，置于錐形瓶中，控制總體積為100mL-200mL(如在乙醇-水溶液中進(jìn)行滴定，則總體積應(yīng)不大于40 mL，乙醇與水之體積比為3：1)，加2-3滴溴酚藍(lán)指示液，按下述步驟之一將溶液pH值調(diào)至2.5-3.5,若溶液為黃色，滴加氫氧化鈉溶液(2.3)至藍(lán)色，再滴加硝酸溶液(2.2)至恰呈黃色，再過(guò)量2-6滴(在乙醇-水溶液中應(yīng)過(guò)量2-3滴)；若溶液為藍(lán)色，滴加硝酸溶液(2.2)至恰呈黃色，再過(guò)量2-6滴(在乙醇-水溶液中應(yīng)過(guò)量2-3滴)。
4.2 滴定
向試液 (4.1)中加入1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用適當(dāng)濃度的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(2.6，2.7，2.8)滴定至試液的顏色由黃色變?yōu)樽霞t色。
同時(shí)作空白試驗(yàn)。
5 分析結(jié)果的表述
以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的氯化物(以Cl計(jì))含量X按式(2)計(jì)算:
X(%)=c(V—V0)×3.545/m (2)
式中
c—硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；
V—滴定試液所消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
V0—滴定空白試液所消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
m—滴定移取試液中所含試料的質(zhì)量，g；
0.03545—與1.00mL硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c[1/2Hg(NO3)2]=1.000 mol/L〕相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆鹊馁|(zhì)量。
